李至幼年是孤兒，被內臣李知審收為養子。沉靜好學，能寫文章。長大後，師事徐鉉，善為詩文，辭華典雅。太平興國初年舉進士，初任將作監丞，通判鄂州。擢升為著作郎、直史館。宋太宗征伐北漢太原府，命他督率澤州、潞州諸州糧草。官至右補闕、知制誥。太平興國八年（983年），轉任比部郎中，為翰林學士，拜右諫議大夫、參知政事。雍熙元年（984年），加給事中。朝議北伐契丹，李至上疏勸諫宋太宗慎重從事。太宗不聽，舉行雍熙北伐，雍熙三年（986年），李至以目疾求解執政。秘閣建成後，李至奉命兼秘書監，總秘閣書籍。請購亡佚書籍，並請刊刻《二傳》、《二禮》、《孝經》、《論語》七經。淳化五年（994年），兼判國子監，總領校讎、刊刻七經疏。又推薦吳淑等勘正偽謬，與李沆一同裁處。至道元年（995年）兼太子賓客，授吏部尚書。宋真宗即位，拜工部尚書、參知政事。當時夏州李繼遷叛亂，他主張靈州當棄，應當互市，安撫西夏。咸平元年（998年），再以目疾求解去參知政事職務，于是授為武信軍節度使。咸平三年（1000年），改知河南府。咸平四年（1000年），李至卒，贈侍中。李至哲學上傾向于老莊，提倡守靜，守柔和知止求退。