李端懿是李遵勖的長子， 李端懿通陰陽、醫術、星經、地理之學。性和厚，工書畫。李端懿因為母親萬壽公主的關係，七歲時授如京副使，在東宮侍奉舅舅、太子趙恆，出入宮禁，如同家人。任官濟州防禦使，為群牧副使。任冀州知州時不擾民。為汝州防禦使、提舉在京諸司庫務。同勾當三班院，知鄆州兼京東西路安撫使，京東發大水，百姓飢餓，他散發倉廩賑濟災民。修築汶陽大堤百餘里，以治水患，被百姓稱道。官至寧遠軍節度使、知澶州，數月後去世，贈感德軍節度使，謚號良定，再贈兼侍中。歐陽修為其撰墓誌銘。