王熙為清禮部尚書王崇簡之子。於順治四年（1647年）中式丁亥科三甲進士。選庶吉士，散館授檢討，累遷右春坊諭德。召直南苑。順治十五年，擢禮部侍郎，兼翰林院掌院學士。順治十八年，受命撰寫遺詔。康熙時命專管密本，為漢臣與聞軍機之始。累遷左都御史、工部尚書、兵部尚書。康熙二十一年，拜保和殿大學士，兼禮部尚書。康熙四十年，詔許致仕，晉少傅。諡文靖。雍正中，入祀賢良祠。有《王文靖集》。《清史稿》有傳。紀曉嵐《閱微草堂筆記》中稱之「宛平相國」。