郑三俊为万历二十六年（1598年）进士，授元氏县知县，累迁南京礼部郎中。天启初年，召为光禄寺少卿，后改太常寺卿。崇祯元年（1628年），起南京户部尚书兼掌吏部事。崇祯八年主持京察，澄汰至公。官至吏部尚书。

崇祯十年（1637年），因曲庇侯恂下狱，卢象升等上疏救援，内阁先后拟旨「回话」、「为民」、「提问」，最后，崇祯帝批：「可将三俊罪状，一一讲明，不必更处奏事官。」。家门前悬挂有「天子三问」匾额。

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