生平

萬曆七年（1579年），徐大化中式順天鄉試第八十一名舉人。萬曆十一年（1583年）癸未科進士。選翰林院庶吉士。萬曆十三年（1585年），改湖廣道監察御史。萬曆十五年，巡按陝西。萬曆十六年（1588年），巡按甘肅。

不久，因京察不合格，貶為福建汀州府連城縣知縣，任內修建學宮，修建南北兩個水閘，並修築堡寨。萬曆三十年，他重修湯背寨城，改土牆為石牆，並設城門五座。並上疏請求減免浮糧，當地百姓感恩並在城管及新泉修建徐公祠祭祀。

升江西九江府知府，不久再貶為工部主事。天啟初年（1621年）遷刑部江西司員外郎，結交魏忠賢，給事中周朝瑞劾其奸貪。天啟二年（1622年）正月，參劾熊廷弼，要求「速誅」，周朝瑞則針鋒相對，認為廷弼罪不宜誅，應戴罪立功。天啟四年（1624年）東林六君子楊漣等人因移宮案下獄，他向魏忠賢獻計：「彼但坐移宮罪，則無贓可指。若坐納楊鎬、熊廷弼賄，則封疆事重，殺之有名。」

徐大化因與周朝瑞互相攻訐，遭到刑部尚書王紀的彈劾罷免。天啟四年（1624年），擔任大理寺右寺丞。天啟五年，擔任大理寺左少卿。徐大化曾推薦邵輔忠、姚宗文、陸卿榮、郭鞏等人給魏忠賢，同年官至左副都御史，協理院事。天啟六年，擔任工部右侍郎，同年轉工部左侍郎。皇極殿成，加尚書銜。因貪得無厭，連魏忠賢都厭惡他。

天啟七年（1627年）四月，因挪用公款事發，被勒命停職。崇禎初年（1628年）魏黨敗，徐大化下獄。崇禎二年，崇禎帝欽定逆案，以「結交近侍，次等充軍」，判徐大化等十九人戍邊。徐大化在戍所去世。

家庭

曾祖父徐員；祖父徐浩；父親徐節。母劉氏。